超級(jí)奧氏體不銹鋼的概念是與超級(jí)鐵素體不銹鋼及超級(jí)雙相不銹鋼一起出現(xiàn)的。典型的例子為含6%鉬和7%鉬的超級(jí)奧氏體不銹鋼。這些鋼種都是針對(duì)一些工況條件苛刻的工業(yè),如石化,化工,造紙和海上系統(tǒng)等等而開發(fā)出來(lái)的。十幾年的實(shí)際應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)充分地證明,超級(jí)奧氏體不銹鋼應(yīng)用范圍在不斷地?cái)U(kuò)大.
自從奧氏體不銹鋼于二十世紀(jì)初期于德國(guó)被開發(fā)出來(lái)以后,奧氏體不銹鋼一直是根據(jù)各種技術(shù)要求和當(dāng)時(shí)的生產(chǎn)能力按不同道路不斷地發(fā)展起來(lái)的。促進(jìn)奧氏體不銹鋼發(fā)展的一個(gè)重要推動(dòng)力是用戶對(duì)可抵抗惡劣環(huán)境材料的需求。
- *的奧氏體不銹鋼
早期,人們?cè)ㄟ^加入鉬和硅來(lái)增加不銹鋼抵抗各種酸腐蝕的能力。造成高合金化不銹鋼三十年代就得以發(fā)展的一個(gè)特殊介質(zhì)是硫酸。在法國(guó)和瑞典,人們?cè)_發(fā)了含20%鉻、25%鎳、4.5%鉬和1.5%銅的合金,并被命名為 Uranus B6或904L。而在美國(guó)則按相似的方法研制出了含20%鉻、30%鎳、2.5%鉬和3.5%銅的20號(hào)合金。八十年代末國(guó)內(nèi)研制出了00Cr20Ni25Mo4.5Cu(相當(dāng)于ASTM N08904 EN1.4539)。自七十年代以來(lái),B6號(hào)合金一般稱之為904L,在紙漿及造紙工業(yè)和化學(xué)工業(yè)等方面被廣泛使用。并很快地被推廣到其它工業(yè)領(lǐng)域。其用途增加的一個(gè)原因是通過采用*的冶煉技術(shù),比如七十年代初的氬-氧脫碳精煉(AOD)技術(shù),使得生產(chǎn)能力得到了較大提高。這些革新技術(shù)使合金元素的添加過程得到了更好的控制。清除有害微量元素的過程也得到了很大的改進(jìn)。這些均為制造更高合金化的不銹鋼打下了基礎(chǔ)。20號(hào)和904L 號(hào)合金為超級(jí)奧氏體不銹鋼的進(jìn)一步發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。瑞典于五十年代*生產(chǎn)出了用于特殊環(huán)境下的含6%鉬不銹鋼。其主要合金含量為:16.5%鉻,30%鎳和6%鉬。這也就是后來(lái)254 SMO的雛形。美國(guó)也于七十年代初期研制出了AL-6X。其主要合金含量為: 20%鉻,25%鎳和6%鉬。這一鋼種的主要用途是電廠中用海水冷卻的薄壁冷凝管道。高的合金含量使這種不銹鋼容易產(chǎn)生金屬中間相的析出,因此妨礙了厚壁型材或管材的制造。
2、 將氮作為一種合金成分
氮作為奧氏體不銹鋼中一個(gè)很重要的合金元素,這個(gè)概念已被研究和使用了幾十年。到目前為止,氮合金化已達(dá)到了很高的技術(shù)水平。不銹鋼中的含氮量已高達(dá)1%。比如,Armco公司生產(chǎn)的Nitronic系列產(chǎn)品,因?yàn)樗鼈兙咻^高的機(jī)械強(qiáng)度而得到廣泛的應(yīng)用。然而,也是在*正確地使用了氬-氧脫碳精煉法之后,這些產(chǎn)品才有了顯著的商業(yè)性突破。
六十年代末,人們還發(fā)現(xiàn)添加氮可以阻止奧氏體不銹鋼中金屬中間相的析出。低鉬含量為4%和含0.15%氮的德國(guó)W.Nr.1.4439號(hào)不銹鋼(317LMN)是使用這一理論很好的實(shí)例。這種不銹鋼一直被用于惡劣環(huán)境下的許多用途中,如煙氣脫硫裝置和紙漿及造紙漂白設(shè)備等。
早在1942年Uhlig就已指出了氮對(duì)不銹鋼抵抗點(diǎn)腐蝕的積極影響。然而,其效果,尤其是與鉬結(jié)合所產(chǎn)生的疊加效果,直到八十年初才獲得充分的證明。
3、 含6%鉬的超級(jí)奧氏體不銹鋼
1976年,瑞典研制出一種新型的含6%鉬不銹鋼,即254 SMO。八十年代末國(guó)內(nèi)研制出了00Cr20Ni18Mo6CuN(相當(dāng)于ASTM S31254 EN1.4547)。由于氮的加入使得金屬中間相的沉淀變得更加緩慢,因此有利于較厚材料的生產(chǎn),如中厚板和厚壁管材。同時(shí),它的抗腐蝕性和機(jī)械性能也得到了很大的提高。以后,其它的含6%鉬不銹鋼都是按照這種氮合金方法生產(chǎn)的。所謂的6鉬超級(jí)奧氏體不銹鋼家族的共同特點(diǎn)就是它們都具有非常高的抗點(diǎn)蝕和抗縫隙腐蝕能力。因此,一直廣泛地應(yīng)用于海上及脫鹽工業(yè),海水處理,含氯的漂白設(shè)備及二氧化氯階段設(shè)備和煙氣脫硫裝置中。254 SMO的出現(xiàn),標(biāo)志著6鉬超級(jí)奧氏體不銹鋼工業(yè)化和商業(yè)化的開始。
4、 含7%鉬的超級(jí)奧氏體不銹鋼
錳對(duì)氮溶解度的積極影響曾被應(yīng)用于許多合金化改進(jìn)過程中。經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)鉻和鉬也具有相似的作用。八十年代,瑞典和德國(guó)都曾開發(fā)出了含有較多鉻、錳和鉬并且氮含量很高的合金。934LN和24號(hào)兩種合金都含有約0.4%的氮,見表1。與含6%鉬的超級(jí)奧氏體不銹鋼相比,這兩種鋼具有相似的抗腐蝕性和很高的強(qiáng)度。
表1 用于防止?jié)窀g用途的主要高合金奧氏體不銹鋼的化學(xué)成分
合金 | ASTM | EN | GB | 鉻 | 鎳 | 鉬 | 銅 | 氮 |
合金20 |
| 2.4660 |
| 20 | 30 | 2.5 | 3.5 | - |
B6或904L | N08904 | 1.4539 | 00Cr20Ni25Mo4.5Cu | 20 | 25 | 4.5 | 1.5 | - |
317LMN | S317L | 1.4439 |
| 17 | 14 | 4 | - | 0.15 |
Sanicro28 |
| 1.4563 |
| 27 | 31 | 3.5 | 1 | - |
AL-6X | - |
| 20 | 25 | 6 | - | - | |
254SMO | S31254 | 1.4547 | 00Cr20Ni18Mo6CuN | 20 | 18 | 6.1 | 0.7 | 0.2 |
934LN | - |
| 20 | 15 | 4.5 | - | 0.4 | |
654SMO | S32654 | 1.4652 |
| 24 | 22 | 7.3 | 0.5 | 0.5 |
用熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)給預(yù)測(cè)高合金奧氏體不銹鋼的氮溶解度帶來(lái)新的發(fā)展。仍然是在錳添加量較低的情況下,若鉻和鉬的合金含量被進(jìn)一步提高,氮含量可以達(dá)到更高水平。此作法曾被試用于654 SMO的研制中。如表1所示,654 SMO含有約3%錳和0.5%氮(9)。654 SMO是一種含7%鉬的超級(jí)奧氏體不銹鋼,其防腐能力與鎳基合金相當(dāng)。654 SMO的出現(xiàn),是奧氏體不銹鋼發(fā)展*一個(gè)里程碑。654 SMO 可用目前流行的氬-氧脫碳精煉法冶煉,同時(shí)也可用生產(chǎn)不銹鋼的連續(xù)鑄造法生產(chǎn)。一種相似的不銹鋼,B66,在法國(guó)也是按這些方法制造出來(lái)的,但一些鉬被鎢所取代了。
5、 其它發(fā)展
七十年代,瑞典開發(fā)出了一種特殊的,用于磷酸設(shè)施的高合金奧氏體不銹鋼Sanicro 28。它含有較多的鉻和氮,見表1。和904L和20號(hào)合金一樣,這個(gè)鋼種也顯示了具有抗應(yīng)力腐蝕破裂的性能。這種鋼一直被用于磷酸和硫酸環(huán)境中的管材及較深酸性氣井中的套筒和襯管。同時(shí)它還被用作進(jìn)一步研制含更多合金鋼材的基礎(chǔ)。其中一個(gè)例子就是德國(guó)研制的含很多鉻(33%),適量鉬(1.6%)和0.4%氮的33號(hào)合金。這種合金具有很好的耐腐蝕性能。另一個(gè)發(fā)展是20世紀(jì)70年代研制出的一種用于高溫度、高濃度硫酸及高濃度硝酸中的高硅奧氏體不銹鋼。瑞典開發(fā)出了這種鋼。這種合金后來(lái)被定名為SX(12)。它含有高達(dá)5%的硅和2%的銅,在特定環(huán)境中具有良好的耐腐蝕性能。
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