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非水溶液導(dǎo)電性差,參比電極與被測溶液之間會形成一個大而不穩(wěn)定液接電位,從而造成相當大的測量誤差。參比電極與pH玻璃電極盡量靠近,參比電極電解液KCL滲透量要大(外參比電極電解液KCL滲透量要大)。采用復(fù)合電極。由于復(fù)合電極中指示電極與參比電極距離近而且固定,有利于在非水溶液中獲得穩(wěn)定而重復(fù)的電位,pH測量池應(yīng)有良好屏蔽。
在測量乳狀物(emulsion)或者油的溶液,正確選擇液接界的種類、液接界容易更新和清潔是非常重要的。推薦開放式或套筒式液接界能適用于某些非水溶液測量。
在線測量時,嚴格控制流速(層流流動),避免湍流產(chǎn)生。
參比電極溶液的溶劑應(yīng)該以被測溶液組成作溶劑,以消除不穩(wěn)定的液接界電位或者采用雙鹽橋溶液。
測量非水溶液后,pH玻璃電極往往會出現(xiàn)響應(yīng)特征下降,此時應(yīng)選擇清洗劑清洗電極,然后浸置于0.1mol/LHCL中幾小時,可使電極得到恢復(fù)。
測量含有脂肪、蛋白質(zhì)的溶液后,可將電極浸入含有強的胃蛋白酶(Pepsin)HC混合溶劑中幾小時,然后用水淋洗。
對于與水相類似的非水介質(zhì),例如重水,水一醇體系的pH測量,pH玻璃電極在這類溶劑中能較長時間保持電勢的穩(wěn)定。將電極浸泡于該溶劑中經(jīng)過一天,電極達到平衡,然后使用這種溶劑配置的標準緩沖液校準電極,按此方法測得pH值是相對pH值或稱表觀pH值。
非水溶液pH測量電極,采用鋰玻璃電極,而不要采用鈉玻璃pH電極(鋰玻璃pH電極帶藍色,鈉玻璃pH電極球泡為白色)。因為對于玻璃電極來說,必須有水份才能形成具有pH響應(yīng)的“水合凝膠層”,鋰玻璃電極比鈉玻璃電極對水分要求小得多。
特別提醒:非水測量時,應(yīng)采用大量程的pH計(超出滿度pH14范圍)
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