高錳酸鹽指數在以往的水質監測分析中,亦有被稱為化學需氧量的高錳酸鉀法。但是,由于這種方法在規定條件下,水中有機物只能部分被氧化,并不是理論上的需氧量,也不是反映水體中總有機物含量的尺度,因此,用高錳酸鹽指數這一術語作為水質的一項指標,以有別于重鉻酸鉀法的化學需氧量,更符合于客觀實際。
以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學耗氧量,以前稱為錳法化學耗氧量。我國新的環境水質標準中,已把該值改稱高錳酸鹽指數,而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學需氧量。標準化組織(ISO)建議高錳酸鉀法于測定地表水、飲用水和生活污水,不適用于工業廢水。
按測定溶液的介質不同,分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。因為在堿性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱,此時不能氧化水中的氯離子,故常用于測定含氯離子濃度較高的水樣。
酸性高錳酸鉀法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當高錳酸鹽指數超過5mg/L時,應少取水樣并經稀釋后再測定。
在酸性條件下,用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(有機物和無機物)氧化,反應剩余的KMnO4加入體積準確而過量的草酸鈉予以還原。過量的草酸鈉再以KMn04標準溶液回滴,其反應式如下:
此法的zui低檢出限為0.5mg/L,測定上限為4.5mg/L。
在《水與廢水監測分析方法》(第四版-增補版)中提到,酸性法在水樣中高錳酸鹽指數超過10mg/L時,則酌情分取少量試樣。因此,檢出上限的值應當以實驗室的能力條件,自行通過試驗確定適合本實驗室的測定上限。