供貨周期 | 一周 | 應用領域 | 農業(yè),石油,地礦,能源,交通 |
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主要用途 | 用于制造洗衣粉、合成洗滌劑、合成石油蛋白、農藥乳化劑等。在食品工業(yè)可用作被膜劑 |
用于制造洗衣粉、合成洗滌劑、合成石油蛋白、農藥乳化劑等。在食品工業(yè)可用作被膜劑,我國《食品添加劑使用衛(wèi)生標準》(GB2760-2014)中規(guī)定:可用于除膠基糖果以外的其他糖果、鮮蛋,最大使用量為5.0g/kg;其他使用參考:作為面包脫模劑,對烤盤腐蝕性小,不產生不愉快的氣味;作為食品機械潤滑劑,不腐蝕機械;此外也可用以延長水果、蔬菜、罐頭的儲存期 [1] 。
每日容許攝入量(allowable daily intake,ADI) :高黏度礦物油0~20mg/kg(FAO/WHO,1995);中或低黏度礦物油一類0~1mg/kg(暫定),二類、三類0~0.01mg/kg(暫定) [1] 。
礦物油作為復雜的碳氫化合物,主要包括直鏈、支鏈烷烴和烷基取代的環(huán)烷烴(MOSH)以及烷基取代的芳香烴(MOAH)兩大類,另外還含有極少量無烷基取代的多環(huán)芳烴以及含硫、含氮化合物。通過飲食攝入人體內的MOSH在人體內的累積量最大,其中MOSH含量最高的部位是淋巴結和脾臟。MOSH具有低等到中等毒性,如果長期食用被MOSH污染的食品,將會給人體的健康帶來巨大的損害。一般情況下,食品級的白油(液體石蠟)基本全是MOSH,而工業(yè)級的礦物油中含有很高含量的MOSH和15%~35%的MOAH。 [3]
食品原料在種植、收割、晾曬再到最后的加工過程中會接觸到土壤或地面的礦物油、柴油、發(fā)動機的潤滑油、沒有*燃燒的汽油以及被污染的空氣等,這些因素都會使食品受到礦物油的污染。具體的污染來源主要有以下六大方面: [3]
土壤或地面污染
國內部分地區(qū)的土壤污染較為嚴重,如果土壤被礦物油污染并且超過了一定*時,就會被食品原料中的某些成分所吸收,從而富集在植物體內。并且收割的植物在晾曬的過程中,也可能被地面上的瀝青和滴落在地面上的潤滑油等礦物油類物質所污染。被污染的原料存在的最大問題就是礦物油在原料中很難被去除掉,造成了礦物油在食品原料中發(fā)生逐步富集,通過各個食品的加工程序,制成的成品中含有大量礦物油。 [3]
農藥或殺蟲劑等物質
加工生產過程
食品包裝材料
在食品包裝的過程中,采用回收紙和再生紙包裝時,其中殘留的印刷油墨就會轉移到食品中,另外以聚苯乙烯和聚烯烴等為原料制成的塑料包裝紙中含有潤滑劑、黏合劑等也會發(fā)生礦物油的遷移,最終造成食品中礦物油的污染。 [3]
儲存運輸過程
人為加入
盡管我國GB 2760—2014《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》中規(guī)定,礦物油可以作為消泡劑、脫模劑、防黏劑和潤滑劑用于發(fā)酵工藝、糖果、薯片和豆制品的加工工藝中,但是一些不法商販為了一己私利,利用國際方法檢測礦物油的檢出限過高這一疏漏,常常在油脂中摻偽,人為加入礦物油損害消費者的利益。 [3]
礦物油中包含許多對人體有害的物質,例如重金屬、芳香烴以及長鏈烷烴等,都會對生物體造成危害。各個生物體很難將礦物油分解,造成具有毒性的礦物油在生物體內發(fā)生富集作用,通過食物鏈最終到達人體,人體腸胃很難吸收礦物油,一旦長期攝入礦物油含量超標或含有礦物油的食品就會引起人體消化系統(tǒng)的極大障礙,例如長期食用大量被礦物油污染的食品會出現嘔吐、腹瀉以及昏迷等癥狀。更嚴重的是人體誤食工業(yè)用礦物油后會產生急性中毒和慢性中毒,破壞人體內的各個細胞,進而造成神經系統(tǒng)的損壞。另外還會破壞人體的呼吸系統(tǒng),使血液中紅細胞的數量減少,導致呼吸功能衰竭等。因此人們在日常生活的食品中必須注意安全飲食,確保沒有或者很少的礦物油攝入量。 [3]
國內對礦物油的檢測方法主要分為定性檢測方法和定量檢測方法。其中定性檢測法只能檢測樣品中是否含有礦物油,檢測步驟比較簡單,價格相對低廉,并且對試驗的儀器和條件要求相對較低。而定量檢測法不僅能夠檢測食品中是否含有礦物油,還能將所含礦物油的含量檢測出來,但是檢測步驟較為繁瑣,并且價格相對昂貴,對試驗的儀器以及條件要求都較高。 [3]
物理方法
(1)感官分析法
對于食用級的白油在食品的加工中可以起到消泡、上光以及密封等作用,鑒別某些食品中是否含有礦物油,可以采用感官分析法鑒別。油脂中的礦物油可以通過目測法觀察其色澤,摻入礦物油的食用油脂比純油脂的顏色深;將礦物油摻入糧食中,目視光澤好,并且有龜裂;用手搓一下,會感覺很光滑;用鼻子聞,會有汽油或凡士林的油味;此外還可以將谷物放在溫水中,水的表面會飄著油花。還可以根據所品嘗的食用油的口味來判斷是否有礦物油的存在,當礦物油存在時會有苦澀的味道,由于礦物油有毒且這種方法的準確性、安全性不夠高,因而不適宜廣泛采用,也不能進行定量的分析研究。 [3]
(2)熒光法
熒光法是根據礦物油具有熒光反應的特征來判定礦物油是否存在的。將含有礦物油的濾紙,在熒光燈下照射會呈現天青色的熒光,而沒有礦物油的濾紙在熒光燈下則不會顯色,這種檢測方法操作簡單快捷,是鑒別食品中是否含有礦物油較靈敏的檢測方法之一,但該方法只適用于純油脂。當檢測結果出現偏差時,可以采用肥皂法來進一步檢測確定。利用熒光方法定性檢測油脂中礦物油時,樣品與光學元件不會發(fā)生直接接觸,不存在污染儀器的問題。由于具有較高的低檢測限,因而不能確定其具體的檢測限。除此之外,液態(tài)石蠟也無熒光特征,所以熒光法僅作為輔助檢測方法。 [3]
化學方法及儀器分析法
(1)皂化法
植物油含有甘油酯,甘油酯在堿性條件下會發(fā)生水解反應,生成高級脂肪酸鈉和甘油,這些反應生成物溶于水,因而其反應后的溶液是透明的。而礦物油不能發(fā)生皂化反應也不溶于水,所以含有礦物油的植物油經皂化反應后溶液仍然渾濁、有油珠析出。根據皂化反應后溶液是否渾濁來判斷植物油中是否含有礦物油,其成本低、儀器簡單且適合在試驗室操作。但操作比較繁瑣,油脂檢出限為0.5%,靈敏度較低且易產生測定誤差,尤其當油脂中1%~3%的組分不能被皂化時,誤差會更加嚴重。在皂化法測定過程中若用作為提取劑,則能夠有效降低誤差,防止判定皂化結果時陰性樣品產生渾濁現象,檢出限也會有所增加。 [3]
(2)二次皂化法
由于皂化法的試驗結果誤差較大且容易產生假陽性,誤導試驗結果,因而采用二次皂化法來解決這些問題。二次皂化法是在皂化法的基礎上進行的,該方法將皂化法中的可疑物再經石油醚多次濃縮提取以進一步提高礦物油的含量,此后按照皂化法的方法進行操作,根據皂化反應后溶液是否渾濁來判斷是否存在礦物油。這種方法與皂化法相比,精確度和準確度都會進一步提高,更能避免假陽性的產生。 [3]
(3)紅外光譜法
紅外光譜法是根據分子內部的電子發(fā)生躍遷時會吸收與電子躍遷能相等能量的光子,從而使得紅外光譜會產生部分缺失,即紅外吸收。礦物油是復雜的混合物,因而很難單獨將每種礦物油單獨提煉進行定量分析,而只能對礦物油混合物進行整體的定性定量的分析。相比于植物油而言,礦物油一般為飽和脂肪烴,在紅外光譜下比植物油有更強的C-H吸收峰,而我們可以根據C-H吸收峰的強度來判斷植物油中是否存在礦物油。由于礦物油是C-H化合物,因而在紅外光譜上會有較強的C-H吸收峰,吸收峰越大說明含量也越高。這種方法適用于本身不含C-H化合物的物質而進行C-H化合物的含量檢測,并且該方法操作簡單、成本低、不損壞樣品且安全環(huán)保、檢測速度很快,但這種方法靈敏度低,不適合含有植物油的食物中礦物油的檢測,因為植物油也含有C-H鍵,在紅外光下也會有C-H吸收峰存在,容易產生誤判。 [3]
(4)色譜法
1)薄層色譜法
經過環(huán)己烷提取后的礦物油在GF254薄層板上展開分離,分離結束后在適宜的紫外燈下觀察礦物油所產生的熒光斑點,根據斑點Rf值進行定性分析,再根據斑點大小及顏色深淺進行定量分析。這種礦物油的檢測方法簡單、快捷,適用于基層檢測以及飲水和食品污染的重大事件,測出限很低,達到1μg,并且回收率很高,能達到95%。這種方法是利用礦物油在熒光燈下會發(fā)出熒光的原理來進行測定,若能夠觀察到相應的礦物油譜帶則說明有礦物油存在,若觀察不到相應的礦物油譜帶則說明食品中不含有礦物油。結合薄層色譜圖能夠進一步降低測出限,靈敏性和準確性也能進一步地提高。這種方法操作簡單、成本低,但由于各種原因不適宜大力推廣,但其仍不失為實驗室研究對食品中礦物油含量定性分析的一種方法。 [3]
2)氣相色譜法
氣相色譜法是利用被測物質的揮發(fā)性或者沸點的不同使混合物分離的方法,氣相色譜法的譜圖是按照礦物油的分子量或按照碳原子數由低到高的順序出峰,利用內標物或外標物對被測的物質進行定量測定,利用氣相色譜的譜圖與標準樣品比對的形式進行定性分析。這種方法具有樣品損耗少、操作簡單和反應速度快等眾多優(yōu)點,適用于大型企業(yè)和高級科研研究所進行研究。 [3]
此外,由于氣相色譜的氫火焰離子化檢測器(FID)準確度高、重復性好,因而在測定食品中礦物油時經常采用這種檢測器,但是這種方法的缺點是選擇性和靈敏性較差,檢出限較高,這就意味著只有在礦物油的含量達到一定的程度時才能被檢測到,如果礦物油含量較少可能被檢測不到。因此人們常常通過各種方法來預處理樣品以提高礦物油的富集能力。高效液相色譜-氣相色譜-氫火焰離子化器檢測法(HPLC-GC-FID)是目前應用較多的方法,但因其價格昂貴,維修成本高,僅有少量的實驗室擁有這樣的設備。 [3]
3)二維氣相色譜法(GC×GC)
為了彌補一維氣相色譜法的一些缺點,近年來在食品中礦物油的檢測中逐漸使用二維氣相色譜法。該方法能夠將礦物油中的組分分離得更加*,不僅僅可以將MOSH與MOAH進行分離,還能按照MOSH中的結構及MOAH中的環(huán)數將礦物油分離,經過此次分離后便可以對礦物油的污染來源進行一系列分析。 [3]
4)氣相色譜-質譜法
氣相色譜-質譜法(GC-MS)是一種結合了氣相色譜和質譜法的優(yōu)點,能夠便捷準確定量測定糧油中是否含有烴類化合物(礦物油)成分的一種方法,該方法也是檢測食品中是否含有礦物油最準確的方法之一。用該方法對樣品進行檢測后再對樣品進行簡單的處理,便可以定性地分析礦物油的含量。相比于其他方法而言,這種方法具有靈敏度高、樣品損耗量小、結果準確和回收率高等優(yōu)點,但缺點是成本高、耗時長和條件苛刻等。 [3]
5)二維氣相色譜-質譜法(GC×GC-MS)
傳統(tǒng)的一維氣相色譜-質譜法(GC-MS),不僅可以作為原油分析的常用工具,而且在食品中礦物油的測定方面應用較廣,但是其分辨率和峰容量較低,對食品中礦物油的分離效果并不是很理想,影響了試驗結果的準確性。二維氣相色譜-質譜法相比于傳統(tǒng)一維氣相色譜法具有更高的靈敏度、精確度和更低的檢出限,具有更加廣泛的應用前景,但其價格昂貴,成本較高